萤石是工业上氟元素的主要来源_萤石球的主要工业用途

2020-02-27 其他范文 下载本文

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关于萤石矿产的调查报告

一.矿产概述

萤石又称为氟石,化学成分为CaF2,晶体属等轴晶系的卤化物矿物。在紫外线、阴极射线照射下或加热时发出蓝色或紫色萤光,并因此而得名。晶体常呈立方体、八面体或立方体的穿插双晶,集合体呈粒状或块状。浅绿、浅紫或无色透明,有时为玫瑰红色,条痕白色,玻璃光泽,透明至不透明。八面体解理完全。摩氏硬度4,比重3.18。萤石主要产于热液矿脉中。无色透明的萤石晶体产于花岗伟晶岩或萤石脉的晶洞中。

截至2009 年,世界萤石基础储量4.7 亿t , 可开采储量2.3 亿t , 其中南非、墨西哥、中国和蒙古萤石储量列世界前4 位, 这4 个国家的萤石可开采量占到全球的45% 左右。中国已探明萤石矿区有500 多处, 已勘查的271 处分布在27 个省(直辖市、自治区), 基础储量高达11000 万t, 占全球基础储量的23.4% , 居全球第一位;但可开采储量只有2100 万吨, 占全球比例不到10%。从已经探明的萤石资源分布情况看,我国萤石储量从地理分布上看,主要集中在内蒙古、浙江、福建、江西、湖南、广东、广西、云南等八省、区,这些省区的萤石矿床(点)数占全国萤石总矿床(点)数的70%,而储量占全国萤石总储量的90%;特别是浙江、湖南、内蒙古三省区,占全国萤石储量绝大部分,到目前为止,浙江省保有萤石储量为2293万吨,湖南省保有萤石储量5374万吨,内蒙古保有萤石储量2315万吨,三者达1亿吨以上,占全国萤石保有储量的72%。并且这些储量又集中于几个大的矿床,如湖南柿竹园储量达4590万吨,内蒙古苏莫查干敖包1031万吨,湖南桃林606万吨,浙江湖山451万吨。中国萤石资源丰富,分布广泛,矿床类型繁多,资源储量、生产量和出口量均居世界首位。

二.主要工业用途及萤石矿床工业指标

(一)矿床工业指标

边界品位: CaF2 ≧20% S

(二)萤石用途、分类与质量要求

1.用途

萤石,又称氟石,是工业上氟元素的主要来源,是世界上20几种重要的非金属矿物原料之一,萤石及其加工品的用途已涉足30多类工业部门。纯净无色透明的萤石可作为光学材料,色泽艳丽的萤石亦可作为宝玉石和工艺美术雕刻原料。萤石又是氟化学工业的基本原料,其产品广泛用于航天、航空、制冷、医药、农药、防腐、灭火、电子、电力、机械和原子能等领域。随着科技和国民经济的不断发展,萤石已成为现代工业中重要的矿物原料,许多发达国家把它作为一种重要的战略物资进行储备。其用途主要有以下几方面。冶金工业

萤石具有能降低难熔物质的熔点,促进炉渣流动,使渣和金属很好分离,在冶炼过程中脱硫、脱磷,增强金属的可煅性和抗张强度等特点。因此,它作为助熔剂被广泛应用于钢铁冶炼及铁合金生产、化铁工艺和有色金属冶炼。冶炼用萤石矿石一般要求氟化钙含量大于65%,并对主要杂质二氧化硅也有一定的要求,对硫和磷有严格的限制。硫和磷的含量分别不得高于0.3%和0.08%。其产品质量按照中华人民共和国国家标准GB8216-87《萤石块矿》执行。化学工业

萤石另一重要用途是生产氢氟酸。氢氟酸是通过酸级萤石(氟石精矿)同硫酸在加热炉或罐中反应而产生出来的,分无水氢氟酸和有水氢氟酸,它们都是一种无色液体,易挥发,有强烈的刺激气味和强烈的腐蚀性。它是生产各种有机和无机氟化物和氟元素的关键原料。

在制铝工业中,氢氟酸用来生产氟化铝、人造冰晶石、氟化钠和氟化镁。

在航空、航天工业中,氢氟酸主要用来生产喷气机液体推进剂,导弹喷气燃料推进剂。在原子能工业中,氢氟酸主要用来制造UF4,再经氟化生成UF6,通过气体扩散法或气体离心法分离235U。

氢氟酸是有机氟化工的基础原料,它通过与氯仿和四氯化碳相互作用,生产毒性小、化学稳定性高的氟化的含氯烃和碳氟化合物,作冷冻剂,空气溶胶促进剂,溶剂聚合物的中间体和碳氟化合物树脂和弹性体。

氢氟酸与四氯化碳反应制成氟利昂(通常以F表示)。氟利昂除作为冷冻剂外,还广泛用于喷雾剂、灭火剂、氟塑料等。

在医药方面,氟有机化合物还可以制造含氟抗癌药物,含氟可的松,含氟碳人造血液。

在无机氟化工业中,可以生产杀虫剂、防腐剂、防护剂、添加剂、助熔剂和抗氧化剂等。

化学工业对萤石产品的质量要求很高,一般要求CaF2含量在93%~98%,二氧化硅和碳酸钙是有害杂质,要严格限制。目前,我国萤(氟)石精矿的质量要求按中华人民共和国GB5690-85《氟石精矿》标准执行。建材工业

萤石也广泛应用于玻璃、陶瓷、水泥等建材工业中,其用量在我国占第2位。

在玻璃工业中,萤石作为助熔剂、遮光剂加入,它能促进玻璃原料的熔化。不同玻璃,萤石加入量不同。普通玻璃板材,萤石加入量为炉料的1%;碱性玻璃球,萤石的加入量为1%~2%;氧化玻璃,萤石加入量则为3%;白色、乳色、彩色玻璃的生产过程中,萤石除作为助溶剂外,还作遮光剂,加入量为炉料的10%~20%。玻璃工业对萤石的质量要求较严格,要求CaF2>80%;Fe2O3

在水泥生产中,萤石作为矿化剂加入。萤石能降低炉料的烧结温度,减少燃料消耗,同时还能增强烧结时熟料液相粘度,促进硅酸三钙的形成。在水泥生产中,萤石加入量在一般情况下为4%~5%至0.8%~1%。水泥工业对萤石质量要求不严,一般CaF2含量在40%以上即可,对杂质含量要求也不作具体规定。

在陶瓷工业中,萤石主要用作瓷釉,它能在瓷釉生产过程中起到助色和助熔作用。如在红色瓷釉中加入萤石后能色泽光亮鲜艳,在陶瓷生产瓷釉中的萤石加入量一般约10%~20%。

萤石还应用于搪瓷工业和铸石生产中,其加入量分别为3%~10%和3%。

在建材工业中,由于用途不同,对萤石质量要求也不相同。目前,我国用于建材工业的萤石质量要求在中华人民共和国国家标准GB19321-88《萤石粉矿》中作了规定。

因萤石在光学上具有低色散、低折射率和对紫外线、红外线滤光性高等特性,而被用来制作棱镜和高质量的光学元件。对光学萤石的技术要求十分严格,需质纯(或带均匀的浅色)、透明、红(紫)外线透射性强,无裂隙、无包裹体、机械性能良好。厚度为1.5mm的萤石薄片必须能透过波长为4.5pm的红外线80%以上,同时对晶体规格也有严格规定

随着人们生活水准的提高,对饰品、工艺品的需求不断增加。萤石具有结构致密,色彩鲜艳而多样,作为工艺雕刻的原料被人们所重视。2.萤石矿产品分类与质量要求

根据用途要求,萤石矿产品主要有四大系列品种,即萤石块矿、萤(氟)石精矿、萤石粉矿和光学、雕刻萤石。

冶炼用萤石矿石一般要求氟化钙含量大于65%,并对主要杂质二氧化硅也有一定的要求,对硫和磷有严格的限制。硫和磷的含量分别不得高于0.3%和0.08%。

化学工业对萤石产品的质量要求很高,一般要求CaF2含量在93%~98%,二氧化硅和碳酸钙是有害杂质,要严格限制。

玻璃工业对萤石的质量要求较严格,要求CaF2>80%;Fe2O3

萤石的CaF2含量决定萤石的用途,按品位分为酸级萤石(CaF2 >97%)、冶金级萤石(CaF2 65-85%)和陶瓷级萤石(CaF2 85-95%)。YB/T 5217-2005 萤石标准如下: 萤石精矿标准

牌号 CaF2% SiO2% CaCO3% S% P% As% 有机物% FC-98 98 0.6 0.7 0.05 0.05 0.0005 0.1 FC-97A 97 0.8 1.0 0.05 0.05 0.0005 0.1 FC-97B 97 1.0 1.2 0.05 0.05 0.0005 0.1 FC-97C 97 1.2 1.2 0.05 0.05 0.0005 0.1 FC-95 95 1.4 1.5 FC-93 98 2.0 萤石块矿标准

牌号 CaF2% SiO2% CaCO3% S% P% As% 有机物% FL-98 98 1.5 0.05 0.03 0.05 0.0005 0.1 FL-97 97 2.5 0.08 0.05 0.05 0.0005 0.1 FL-95 95 4.5 0.10 0.06 FL-90 90 9.3 0.10 0.06 FL-85 85 14.3 0.15 0.08 FL-80 80 18.5 0.20 0.08 FL-75 75 23.0 0.20 0.08 FL-70 70 28.0 0.25 0.08 FL-65 65 32.0 0.30 0.08 萤石粉矿标准 牌号 CaF2% Fe2O3% FF-98 98 0.2 FF-97 97 0.2 FF-95 95 0.2 FF-90 90 0.2 FF-85 85 0.3 FF-80 80 0.3 FF-75 75 0.3 FF-70 70 FF-65 65 萤石粒度要求

萤石精矿:-0.154mm 不少于80%;干态精矿,水分不大于0.5%;湿态精矿,水分不大于10%。

萤石块矿: 6-200mm;95%;>200mm,>10%;最大粒度250mm。萤石粉矿:0-6mm。三.矿产的市场近况

从2010年900元/吨上涨到2011年6月,萤石产品市场售价到达3300元/吨,出口FOB价也突破600美元/吨。进入2011年下半年,受国际国内经济影响,氟化工产品价格 “退烧”,受甲烷氯化物价格下跌及季节性空调行业需求不旺的影响,加之装置开车规模扩增较快,制冷剂价格普遍回调,下调幅度普遍达到30%以上,有的甚至达到50%。含氟聚合物价格也出现跟随下降态势,受主要下游氢氟酸市场低迷的影响,萤石矿价格逐步下滑,至2012年7月,目前价格在1800元/吨左右。

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