6.第七章(氧化还原滴定法)_第6章氧化还原滴定法

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第七章 氧化还原滴定法

§7—1填充题

1． 以还原剂滴定氧化剂的反应中溶液的电极电位将逐渐()。

2． 有一 Fe 盐溶液的 10％ 的铁是以 Fe 状态存在的, 当 of(Ox / R)= 0.77V时, ed该溶液的电极电位是：()。

3． 影响氧化还原反应速度的因素为()、()、()、()。

4． 由于一种氧化还原反应的发生而促进另一种氧化还原反应的现象, 称为()。在此

()反应中,()参与反应后就变成了其它物质。

5． 氧化还原滴定等量点附近的电位突跃的长短是与()和()两电对的()有关, 它们的相差愈(), 电位突跃愈()。

6． 在氧化还原反应中，当ｎ1 = ｎ2 = 1 时，参与氧化还原反应的两电对的条件电位之差必须大于()V, 才能直接准确进行滴定。

7． 有一氧化还原指示剂的= 1.06V，在 25℃下当 ｎ=1 时指示剂变色的电极电位范围为()。

8． 氧化还原滴定法所使用的指示剂有三种类型。请指出淀粉、高锰酸钾、二苯胺磺酸钠各属于哪一种类型。淀粉();高锰酸钾();二苯胺磺酸钠

()。

9． 在氧化还原滴定曲线中，等量点在突跃范围中的位置由(ｎ1)和(ｎ2)决定的。

10． Fe2+ 和 MnO4-反应，可以()Cl-和 MnO4-的反应，所以在用 KMnO4 滴

2+定 Fe 时, 不能使用 HCl 酸化，而使用 H2SO4。

11． c（1K2Cr2O7）= 0.1022 mol·L 时,K2Cr2O7 对 Na2C2O4 的滴定度T(Na2C2O4／6

K2Cr2O7)=()。

12．在 1mol·L-1 H2SO4溶液中，用 Ce4+ 盐溶液滴定 Fe2+ 溶液的等量点电位为1.06V, 宜用()为指示剂。

13．两电对的电位差△值越大, 氧化还原反应平衡常数K值越()，反应进行的越

()。

14．条件电极电位又叫（）。

15．K2Cr2O7法测定 Fe2+时，等量点在滴定曲线突跃范围中的位置偏向于（）一方。

16.两电对的电位差值越大，则氧化还原滴定曲线的电位突跃范围越()。

17.在HCl溶液中，用KMnO4法测定Fe2+ 测定结果偏（）。

18.K2Cr2O7法测Fe 时，用二苯胺磺酸钠做指示剂，滴定时未加H3PO4，滴定结果偏（）

19.直接碘量法（也称碘滴定法）以（）做标准溶液。

20.在酸性溶液中，以KMnO4测定H2O2时，所用的指示剂叫做（）。2+-1of3+-5 2+

答 案

1．降低；2．1.18 V ；

3．反应物浓度溶液；温度；催化剂 ；诱导反应。

4．诱导反应 ；诱导；诱导体。

5．氧化剂；还原剂；条件电位；大；大。

6． 0.4。7．1.00～1.12 V。

8．特殊指示剂 ；自身指示剂；氧化还原指示剂。

9．ｎ1 ；ｎ2。10．诱导(或加快)。

11．0.006847g·mL。12．邻二氮菲-Fe(Ⅱ)。

13．大；完全。14．式量电位。

15．电子转移数较多的电对。16．大。

17．高。18．低。

19．I2 液。20．自身指示剂。

§7—2选择题

-+1． 在 H2O2＋2I＋2H ＝ I2＋2H2O 反应中，H2O2的基本单元为()。

a．1H2O2 ；b． 412H2O2 ；ｃ．H2O2 ；d．2 H2O2。

2． 条件电位是指:()

a.标准电极电位;b.任意温度下的电极电位;c.任意浓度下的电极电位；d.电对的氧化态和还原态的总浓度均为1 mol·L时的电极电位;

e.电对的氧化态和还原态的浓度相等时的电极电位。

3．在 HCl介质中，用 KMnO4 测定 Fe2+ 时，测定结果会偏高，这是因为：()a.KMnO4 氧化性太强;b.酸度太高;c.诱导反应的结果；

d.自动催化反应的结果;e.受温度影响而反应速度缓慢的结果。

4．某一 FeSO4 的溶液, 其中有10-5 ％的亚铁是氧化为 Fe3+ 状态的，当

of-1(Fe3时，该溶液的电极电位是：()/Fe= 0.77V)2

a.0.36V；b.1.18V；c.0.77V；d.1.07V；e.0.48V。

5． 在下列因素中不影响氧化还原电极电位的因素为()。

a.of值；b.溶液的酸度；

c.氧化剂或还原剂的浓度；d.滴定中加入的指示剂。

6． 在重铬酸钾法中，以二苯胺磺酸钠作指示剂，测定 Fe2+时，滴定前加入 H3PO4 的目的在于：()

a.降低 Fe3+ 浓度;b.保证溶液酸度;c.防止被测组分的水解;

d.增大滴定曲线的突跃范围;e.增大of(Fe3/Fe2)的值。

7． 在酸性溶液中用 KMnO4 测定被测物时，常用下列哪些试剂来调酸度?（）a.HCl；b.H2SO4 ；c.HNO3；d.HAc；e.HClO4。

8． 用 KMnO4 稀溶液滴定草酸(用H2SO4酸化)时，反应速度在滴定开始后的一段时间内突

然增大，理由是:()

a.滴定液pＨ 值增高;b.产生Mn2+有催化作用;

c.反应放热,提高了体系温度;d.硫酸除去了产物中的水,使平衡很快右移。

9． 在以 KMnO4 溶液滴定草酸的过程中，若析出褐色 MnO2 沉淀, 此时应考虑下面哪个

因素?()

2+a.酸度不够大;b.产物 Mn起催化作用;

c.可能有 Cl-离子共存,起诱导作用;d.滴定速度过快;e.反应温度过高。

10．在 Nernst 公式 of

能是负值?()

a.φ ；b.T ；c.R ；d.F ；e.n。

11．在已知浓度为1 mol·L 的 H2SO4 溶液中, φ(MnO4/Mn)= 1.45V,φ(Fe/Fe)=

0.68V, 在此条件下用 KMnO4 标准溶液滴定 Fe，其等量点的电位值为：()a.0.38V;b.0.73V;c.0.89V;d.1.32V;e.1.49V。

12．在酸性介质中, 用 KMnO4 滴定草酸盐，滴定速度应:（）

a.象酸碱那样,滴定快速进行;b.在开始时缓慢进行,以后逐渐加快;

c.始终缓慢地进行;d.开始时快,然后缓慢;e.在近等量点时加快进行。

13．在下列几种标准溶液中能够用滴定法定量测定碘的是：(d)

a.Na2S；b.Na2SO3；c.Na2SO4 ；d.Na2S2O3 ；e.Na2S4O6。

14．为下列物质(1)～(8)含量的测量, 选择适当的标准溶液：

a.NaoH标准溶液;b.HCl标准溶液;c.K2Cr2O7标准溶液;

d.Na2S2O3标准溶液;e.EDTA 标准溶液。

(1)Na2B4O7(H3BO3的Ｋa1=6.4×10);()(2)HAc(Ｋa=1.8×10);()

(3)K2Cr2O7；（）(4)FeSO4;()

(5)H3PO4；()(6)ZnSO4；()

(7)NaHCO3；()(8)Na2S2O3。()

15．间接碘量法中加入淀粉指示剂的适宜时间是()。

a.滴定开始时;b.滴定至近终点时;

c.滴定至I3-离子的红棕色褪尽,溶液呈无色时;

d.在标准溶液滴定了近 50％时;e.在标准溶液滴定了50％后。

16．用 K2Cr2O7 法测定铁含量时,多余的还原剂 Sn2+ 常用()来消除。

a.控制酸度法；b.配位掩蔽法；c.沉淀掩蔽法；d.氧化还原掩蔽法。

17．KMnO4 法测定饲料中 Ca2+ 的含量，应选择()滴定方式。

a.直接;b.间接;c.置换;d.返滴定。

18．在氧化还原反应中, 当ｎ1=ｎ2=1 时, 参与反应的两电对的电极电位之差为()时，该反应才能进行完全。

a.≥ 0.2V;b.≥ 0.3V;c.≥ 0.4V;d.≥ 0.5。

19．欲测定石灰石中的钙含量, 可选用如下()方法。

a.EDTA法；b.莫尔法；c.K2Cr2O7法；

d.酸碱滴定法；e.草酸盐─KMnO4。

20．氧化还原反应方向由（）来决定。

a.温度;b.浓度;c.催化剂;d.E池 的正负。-10-52+-1of-2+of3+2+RTnFlg[氧化型][还原型] 中的物理量中, 何者既可能是正值，也可

答 案

1．b ；2．d ；3．c ；4．a ；5．d ；6．a，d。

7．b ；8．b ；9．a ；10．a；11．d；12．b；

13．d；14．(1)b;(2)a;(3)d;(4)c;(5)a;(6)e;(7)b;(8)c。

15．b；16．d；17．b；18．c；19．a，e。20．d。

§7—3判断题

1．淀粉具有较强的氧化还原性.所以, 淀粉溶液在碘量法中是一种常用的特殊指示剂。

()

2．氧化还原指示剂变色点的电位, 在数值上等于它的等量点的电位。()

3．用 K2Cr2O7 滴定 Fe 时,加 H3PO4 的目的在于使滴定突跃的下沿往下移动，增大

突跃范围。()

４． 用草酸标定 KMnO4的过程中, 若析出褐色沉淀时,应考虑酸度是否足够。()

5．凡是能够进行氧化还原反应的就能用于滴定分析。()

6．在一定介质条件下, 氧化态和还原态浓度均等于 1mol·L-1 时, 所得到的实际电极电

位称为条件电位。()

7．氧化还原滴定法所用的指示剂，本身就是氧化剂或还原剂。()

8．氧化还原滴定法所用的特殊指示剂本身不具有氧化还原性。()

9．KMnO4 作为氧化剂使用时，其基本单元总是 52+KMnO4。()

10． KMnO4法测定 Ca2+ 时, 因 Ca2+ 不是还原剂, 没有电子得失，所以它的基本单元无法

确定。()

11． 氧化还原指示剂的变色范围为φof(In)±1。()

12． 氧化还原反应中氧化剂得电子数越多，其氧化能力越强。()

13． 两电对的电位差值越大, 则其氧化还原反应平衡常数越大, 反应进行越完全。()

14．K2Cr2O7 在酸性条件下是强氧化剂，但不能用 HCl 来调酸度(因Cl-具有还原性),否则测定结果会偏高。()

15．在氧化还原滴定中，无论任何情况，等量点的位置在滴定突跃范围的中间。()

ofof16．大体上判断氧化还原反应能否用于滴定分析的条件是φ1 — φ2 ≤ 0.4V。()

17．配制 Na2S2O3 标准溶液时, 加入少量 Na2CO3 的作用是防止微生物繁殖。()

18．两电对电位差值越大，其氧化还原反应速度越快。（）

19．在 n2Ox1＋n1Red2 = n2Red1＋n1Ox2 的滴定反应中，只要lgK≥6，就能进行直接滴

定。（）

20．在强酸性溶液中，可以用 KMnO4 法测定饲料中 Ca2+ 的含量，此滴定只能采用间接

滴定方式。（）

答 案

1．×2．×3．∨4．∨5．×6．∨7．×

8．∨9．×10.×11．×12．×13．∨14．×

15．×16．×17．∨18．×19．×20．∨

§7—4思考题

1.常用氧化还原滴定法有哪几类？这些方法的基本反应是什么？

2.试比较酸碱滴定、络合滴定和氧化还原滴定的滴定曲线，说明它们共性和特性。

3.氧化还原滴定中的指示剂分为几类？

答 案

1． 1）高锰酸钾法：2MnO4+5H2O2+6H+==2Mn2++5O2↑+8H2O.MnO2+H2C2O4+2H+==Mn2++2CO2+2H2O

2-+2+3+3+2)重铬酸甲法：Cr2O7+14H+Fe===2Cr+Fe+7H2O

CH3OH+Cr2O72-+8H+===CO2↑+2Cr3++6H2O

3)碘量法 ：3I+6HO===IO3+3H2O，2S2O32-+I2===2I-+2H2O

Cr2O7+6I+14H===3I+3Cr+7H2O

2． 酸碱滴定、配位滴定和氧化还原滴定的滴定曲线共性是：

1）在滴定剂不足0.1%和过量0.1%时，三种滴定曲线均能形成突跃；

2）均是利用滴定曲线的突跃，提供选择指示剂的依据。

其特性是：酸碱滴定曲线是溶液的pH值为纵坐标，配位滴定的滴定曲线以pM为纵坐标，而氧化还原滴定曲线是以E值为纵坐标，其横坐标均是加入的标准溶液。

3．氧化还原滴定中指示剂分为三类：

（1）氧化还原指示剂。（2）自身指示剂。（3）专属指示剂。

2--+23+2--