100420醛酮,羧酸,作业,小结_第八章醛酮和羧酸总结
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作业
3.比较沸点:邻位有-OH的芳醛易形成分子内氢键
HOHO
4(1)是还原的条件(黄鸣龙还原法),不是缩合的。(4)LiAlH4 不还原C=C 产物:H2C10 加热的条件要用上
OH2OOOCHCH2CH2OH
OCH3HOCH3CH3
15(6)
Pd3H2Cl2hvClKOH/醇O3OOCHOH25% Pd/CCHO
醛和酮
1,亲核加成CO+ Nu:B慢CO-Nu快 B+COBNuHCNCOHCNH3O+COHCOOHOHR羟酸RMgXCOMgXH2OROHSO3NaOHORROHH+CH+NaHSO3CCO鉴别醛,甲基酮,七环以下环酮ORORROHCC羰基保护半缩醛(酮)NH2-B缩醛(酮)一级胺CNBCNBRCCR1R2亚胺烯胺RNH-B有H二级胺R1R2(Ph)3PC2,还原
CONaBH4 or LiAlH4H2, NiCHOH不影响双键影响双键CHOHZn-Hg/ HClH2C克莱门森法NH2NH2, KOH(HOCH2CH2)2,H2C黄鸣龙法
3,氧化
(1)醛 银镜反应
RCHORCOONH4
OCOCH3COCH3C6H5CO3H(2)贝耶尔-维林格反应 :
(3)歧化反应
CHO无-HNaOHHCOHNaOHCH2OH+COOHCH2OH+HCOONa
4, ()卤代反应RCH2CORX2XRCHCOR RCOONa+ CHX3RCOCH3卤仿反应,鉴别甲基酮,甲基醇,乙醛
(2)缩合反应
ORCH2CH(R')OH-RORCH2CCCH(R')H(R')
HORCCOH羧酸:H
1,COOH 酸性,吸电子基 酸性增强,供电子基 酸性减弱
诱导效应,场效应,共轭效应 2,COOH 中-OH 的反应(取代反应)
ORCOHPX3 or PX5orSOCl2R'OHR'COOHNH3ORCXORCOR'OORCOCR'ORCNH2 酯化反应:
(a)ORCOHH+OHRCOH-H2OOHRCOR'OHRCOHR'OHOHRCOHHOR'OHRCOH2-H+ORCOR'OR'(b)OORCOH+R3C+RCOCR3H3,还原:
OLiAlHRCOH4HRC2OH
OLi+ORCOHCHRCNCHHRCH3NH2H3H2O
4,卤代(活性比羰基小)
XRCH2COOHBr2RCHCOOHP
LDARCHX2COOHX=I, BrX2RCHCOOH
5,脱羧反应
NaOHCH3COONaCH4(1)热融
上强吸电子基OOOH3CCH2CCOHH3CCCH3
(3)洪赛迪克尔(Hunsdiecker H)反应
Ag+, Br2RCH2COOHRCH2Br
(4)柯尔伯反应:2RCOOK + 2H2O电解R-R
(5)二元酸:
ORCOCR3
H脱CO2(CH2)nCOOHOCn=0, 1COOH(CH2)nCOOH脱H2O(CH2)nCOOn=2,3脱CO2,H2OH2C(CH2)n-2CH2COn=4,5
6,羧酸制备的特殊反应
H+(1)RMgX+ CO2O2RCOOMgXCOOHRCOOH
(2)
(3)OH氢化催化OH催化剂
OCH2CH2COOHCH2CH2COOHHNO3O2, 钴盐
(4)列佛尔曼斯基反应;有机锌试剂温和,不与酯反应
HR'CCOOC2H5+ ZnBrHR'CCOOC2H5ZnBrRCHOH2OHHRCCCOOC2H5OHR'H+HHRCCCOOHOHR'95oC, 1MPaCH2CH2COOHCH2CH2COOH
羟基酸