化妆品科学教案第二章 表面活性剂_化妆品科学教案

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化妆品科学教案第二章 表面活性剂由刀豆文库小编整理,希望给你工作、学习、生活带来方便,猜你可能喜欢“化妆品科学教案”。

第二章 表面活性剂

提问1:在生活中与表面活性剂有关的物质有哪些?其实我们每天都在与表面活 性剂打交道,如洗衣粉、洗洁精、洗发水、肥皂、沐浴露、蛋糕油、面包粉改良剂、饼干改良剂等。

一、表面活性剂基本概念

1、表面张力(Surface tension):在物质内部,每个分子所受其周围分子的作用力是 对称的,而处于界表面上的分子所受的作用力是不对称的。而这种不对称的合力就是 界面张力。对液-气、固-气、表面而言就称之为表面张力。液体表面有自动收缩的纵 向,当重力可以忽略时,液体总是趋向于形成球形,这就是表面张力作用的结果。如 水滴在固体表面呈圆形。

2、表面活性剂(surfactants): 活跃于表面和界面上具有极高的降低表面、界面张 力的能力和效率的一类物质;其在一定浓度以上的溶液中能形成分子有序组合体,从 而具有一系列应用功能。

二、表面活性剂的结构特点

表面活性剂的分子一般是由疏水基和亲水基两部分所组成,故称它为两亲性化合 物。分子中具有不对称的结构,一部分易溶于水,具有亲水性质,称作亲水基(hydrophilic gorup), 另一部分不溶于水面易溶于油,具有亲油性,称作亲油基(lipophilic group),也称疏水基(hydrophobic group)。

例如棕榈酸钠(C15H31COONa)的结构可分为如下图所示的亲水基和憎水基部分:提问:日常生活中吃的植物油及动物油的结构是怎样的?为什么现在提倡多吃植

物油而少吃动物脂肪? 临界胶束浓度(CMC):表面活性剂溶于水后,首先在溶液表面层聚集形成正吸

附,当表面吸附达到饱和时,表面活性剂分子不能在表面继续吸附,表面活性剂分子

即转入溶液内部。因其分子结构具备两亲性,致使表面活性剂分子亲油基团之间相互 吸引,即亲油基团朝内,亲水基团朝外,缔合形成大小不超过胶体粒子范围(1 ~ 100nm),且在水中稳定分散的胶束。表面活性剂分子在溶剂中缔合形成胶束的最低 浓度即为临界胶束浓度,简称CMC。到达临界胶束浓度时,分散系统由真溶液变成 胶体溶液,同时会发生表面张力降低,增溶作用增强,起泡性能和去污力加大,渗透 压、导电度、密度和粘度等的突变。

三、表面活性剂的分类

根据分子组成特点和极性基团的解离性质,可分为 阴离

子表面活性剂

离子型表面活性剂

表面活性剂

阳离子表面活性剂 两性离子表面活性剂

非离子型表面活性剂

浊点(cloud point): 非离子型表面活性剂的水溶液,在逐渐加热的条件下,从透明溶液突然转变成浑浊液时的温度也称之为浊点。这类表面活性剂以其醚键中的氧原子与水中的氢原子以氢键形式结合而溶于水。氢键结合力较弱,随温度升高而逐

渐断裂,因而使表面活性剂在水中的溶解度逐渐降低,达一定温度时转为不溶而析出

成浑浊液。质量好的产品浊点明显,质量差的不明显。浊点与表面活性剂分子中亲水 基和亲油基质量比有一定关系。

krafft点:当温度升高至某一温度时,离子表面活性剂在水中的溶解度急剧升高,该温度称为krafft点。

1、阴离子型表面活性剂:如脂肪酸皂(即肥皂)、十二烷基硫酸钠等,其特点是洗净 去污能力强,在化妆品中的应用主要是清洁洗涤作用。化妆品知识点介绍:

肥皂、香皂和药皂的区别:生产普通肥皂是用各种动、植物油和氢化油,一般不 用经过复杂的精制处理;生产香皂是用牛油、羊油和椰子油,制皂以前要经过碱炼、脱色、脱臭的精制处理,加工香皂的工序多,而且复杂。香皂的香气芬芳,是因为在 加工过程中加入了1%—1.5%的香精,有的高档香皂加入的香精量更多,肥皂的碱性 偏强,而香皂的碱性偏弱,因此香皂可以洗澡,但是肥皂最好拿来洗衣服。药皂则是 在皂基中加入了各种不同的药物,对于细菌有着更强的杀灭作用。

透明皂与普通肥皂的区别:(1)透明皂干皂(脂肪酸钠)含量≥74%,普通肥皂 含干皂量≥43%(Ⅱ型)或≥54%(Ⅰ型)。普通肥皂目前市场上已很少见,已被透明 皂逐步替代。(2)透明皂晶莹剔透、香味清新、去污力强、泡沫丰富、经久耐用。

2、阳离子型表面活性剂:如高碳烷基的伯、仲、叔和季铵盐等,其特点是具有 较好的杀菌性与抗静电性,在化妆品中的应用是柔软去静电。如现在的洗发水、护发 素中常添加有阳离子型表面活性剂。

3、两性型表面活性剂:如椰油酰胺丙基甜菜碱、咪唑啉等,其特点是具有良好 的洗涤作用且比较温和,常与阴离子型或阳离子型表面活性剂搭配使用。在洗发水、洁面产品中常添加这种物质。

4、非离子型表面活性剂:如失水山梨醇脂肪酸酯(Span)和其环氧乙烷加成物

(Tween),其特点是安全温和,无刺激性,具有良好的乳化、增溶等作用,在化妆品 中应用最广。在膏霜、乳液类产品中用到。

四、表面活性剂在化妆品中的各种应用

1、乳化作用

使非水溶性物质在水中呈均匀乳化形成乳状液的现象称为乳化作用。乳化过程 中,表面活性剂分子的亲油基一端溶入油相,亲水基一端溶入水相,活性剂的分子吸 附在油与水的界面间,从而降低油与水的界面张力,使之能充分乳化。

乳化按连续相是水相还是油相可分为水包油型(O/W)与油包水型(W/O)二种基 本形式。油溶性与水溶性乳化剂的混合物产生的乳状液的质量及稳定性优于单一乳化 剂产生的乳状液;油相极性越大,乳化剂应是更亲水的;被乳化的油类越是非极性的,乳化剂应是更亲油的。实际应用还必须经过实验测试,结合化妆品的安全性、商品性方可确定。

乳化剂在化妆品中的应用,主要是以膏霜、乳液为对象。常见如雪花膏、中性雪 花膏都是O/W型乳状液,可用阴离子型乳化剂脂肪酸皂(肥皂)乳化,用肥皂乳化制 取油分少的乳状液较容易,而且肥皂有胶凝作用可达较大粘度。对于含大量油相的冷 霜,乳状液多属W/O型,可选用吸水量大、粘性大的天然羊毛脂乳化。目前应用最广 的是非离子型乳化剂,其原因是非离子型乳化剂安全、刺激性低。有名的失水山梨醇 脂肪酸酯(Span)和其环氧乙烷加成物(Tween)便是良好的复合非离子型乳化剂,Span 亲油,Tween亲水,两者混合应用于O/W型露液中,可形成稳定性好、亲肤性高的乳 状液。

2、增溶作用

使微溶性或不溶性物质增大溶解度的现象称为增溶作用。将表面活性剂加于水中 时,水的表面张力初则急剧下降,继而形成活性剂分子聚集的胶束。当表面活性剂的 浓度达到临界胶束浓度时,胶束能把油或固体微粒吸聚在亲油基的一端,因此增大微 溶物或不溶物的溶解度。

选择表面活性剂作为增溶剂时可考虑如下:活性剂的亲油基越长,增溶量越大; 被增溶物则是同系物中分子越大的增溶量越小;对于烷基链长度相同的,极性的化合 物比非极性的化合物增溶量大。

化妆水通常要用水与醇的混合液制取,根据水与醇混合比的变化则产品基质所使 用的增溶剂也各异,但增溶时都是用亲水性强、HLB>15的表面活性剂,多数用到非 离子型的乙氧基化物(EO)。如化妆水的增溶对象是香料、油分和药剂等,可用烷基 聚氧乙烯醚增溶。而聚氧乙烯的烷基芳基醚虽然增溶能力强,但对眼睛有害,一般不 使用。此外,蓖麻油基的两性衍生物具有优良的香料油、植物油溶解性,且这种活性 剂对眼睛无刺激,适用于制备无刺激香波等化妆品。

化妆品知识点介绍:化妆水基础知识 化妆水也称收缩水或爽肤、养肤水,我国市售的花露水也屑这类制品。化妆水一

般呈透明液体,通常是在用洁面剂等洗净粘附于皮肤上的污垢后,为给皮肤的角质层

补充水分及保湿成分,调整皮肤生理作用为目的而使用的。化妆水兼备清洁皮肤和补

充水分,以保护皮肤的功能。它一般在清洁产品后,护肤产品前使用,可以作为这两 者的一种补偿,但由于收到其机型要求的一些限制,并不能完全替代清洁,护肤产品。近年来,化妆水更着重于保持皮肤水分均衡、控制油脂积累、营养皮肤、清除皮肤表

面的过氧化脂质和活性脂酶,使皮肤清凉、爽洁。

1、基本类型:

(1)透明型:这种是目前市场上最常见的化妆水。此类产品由于其透明外观的 限制,在可选用的原料,制备工艺等方面都有非常高的要求,很多原料由于无法得到 透明外观而被弃用。化妆水中一般90%以上含量都是去离子水,为了帮助溶解一些油 溶性成分比如香精,油脂,油溶性维生素等等,必须添加一定量的增溶剂,或者酒精 等原料,以确保透明外观。即便如此,其中可添加的油溶性成分含量仍然非常有限,所以其滋润,保湿等功效主要都来自水溶性成分,这一定程度上也局限了它的最终效 果。

(2)乳液型:此类化妆水介于透明化妆水和乳液之间,外观为乳白色,也有一 些外观为半透明状。配方中较之透明化妆水,其中油份的含量偏高,因此滋润效果明 显提高。

2、不同作用:

(1)收敛水:又成为收缩水,紧肤水,爽肤水。一般为弱酸,以透明外观为主。作用机理: 化学角度:收敛作用是由于酸及具有蛋白质作用的物质表现出来的特点。物理角度:酒精,薄荷醇所带来的清凉感,水分,酒精蒸发导致皮肤暂时性温度

降低,使毛孔收缩。医学角度:帮助受伤皮肤愈合,加快组织生长。

常用原料:酒精,薄荷醇,柠檬酸,金缕梅提取液,尿囊素等等。

(2)柔肤水:以软化角质,是皮肤柔软,嫩滑为特点,一般ph为若碱性。作用机理:通过添加微量有机碱或者无机碱来软化角质层。常用原料:KOH, NaOH.(3)平衡水:调节皮肤酸碱性及水分。但实际上我以前也在皮肤ph的专篇中说 明过,皮肤本身就具有调节ph的能力,而且现在洁面产品通常都是弱酸性,所以没有 必要再靠化妆水来调节皮肤的ph。

作用机理:添加具有调节作用的ph缓冲剂 常用原料:乳酸盐。(4)清洁水:主要用于淡妆卸装和清洁皮肤,但清洁,卸装能力都不强,只能 作为专业卸装油,洗面奶的补充,不能替代他们。作用机理:与洗面奶相同,以表面活性剂的清洁能力为主。所以并没有特别之处。常用原料:温和性非离子型或两性表面活性剂。

(5)其它: 比如营养水,美白水等等。这些都是在以上的基本类型上,再适当 添加相应的功能型成分。不过由于化妆水对油溶性成分溶解能力有限,所以无论是添 加量还是选择种类都极大地限制了产品功效。

3、误区:

(1)过分夸大化妆水功效: 实际上化妆水的功效完全可以通过洗面奶,膏霜来 达到,并不是缺它不可。化妆水中常用的原料在洗面奶,膏霜中也经常被使用,尤其 是在一些成套产品中,那些功效成分可能在不同产品中都有添加。

(2)化妆水能补水:一说道保湿,大家都会想到补水。但由于水的分子量较大,基本很难被皮肤吸收,所以补水的说法根本就是错误。水分在脸上很快就会被蒸发,靠水分只能带来短时间的滋润感。

(3)酒精:很多消费者对酒精反感,不可否认很多人会对酒精过敏。在化妆品 所用的酒精是改性酒精,不仅气味更小,刺激也较寻常酒精有所降低。应该说它对于 健康的肌肤是无害的,像收敛水中含有适量的酒精具有消炎、杀菌、清凉,收敛毛孔 等作用,对油性肌肤和易长青春痘的肤质尤其适用。

(4)过敏: 其实化妆水中潜在的过敏源很多,比如增溶剂,香精,防腐剂,植物 提取物。尤其是植物提取物,在普通人心目中由于其源自天然,而给人无伤害的印象。那绝对是错误。

(5)土法检测:有人说通过摇化妆水,看它泡沫多少来判断其好坏,这个方法 不正确。化妆水应该是以无泡为好,因为其配方中有发泡力的就是增溶剂,而泡沫越 多则说明增溶剂多,或者就是油性成分少。增溶剂越多,则肤感越粘滞,过敏可能性 越大。

4、如何选择: 选择化妆水之前,一定先要确定自己的肤质,然后选择合适的化妆水。

(1)干性、中性肤质 宜选用含有保湿成分的化妆水,最常见的保湿成分有甘油、山梨醣醇、天然保湿因子、粘多醣类、聚乙烯醇、丙二醇、醣醛酸等,此类产品以选择半透明或乳液型化

妆水为佳,一般透明化妆水的保湿能力有限。因为中性肤质在秋季如果不加以精心养 护很容易转变为干性肤质,所以也要与干性肤质一样选用含有高效保湿成分的化妆 水。对于一些混合型皮肤如果秋冬季节油脂分泌不是那么旺盛,也可以选择一些中等 保湿性的化妆水。

(2)油性、混合性,易长痘痘型肤质 宜选用含有酒精成分的化妆水,含有酒精成分的化妆水有再次清洁、收缩毛孔、抑制油分的作用,多数适宜油性、混合性肤质使用的化妆水中同时含有软化角质的成分,可帮助油腻皮肤加速清除老化细胞,去角质成分能令老死细胞迅速脱落,使肌肤 更清爽。

通常去痘化妆水中会含有水杨酸,因为它能够帮助角质剥落,有一定杀菌,去痘 作用。但是有些人对水杨酸过敏,所以购买时要看清成分(一般水杨酸这类成分都会 有表示)。

(3)受损、敏感性肤质 宜选用含有消炎、镇定成分的化妆水,许多纯天然植物提取成分都是很好的消炎、镇定剂,例如甘草萃取精华、金缕梅精华、常春藤精华、芦荟精华、薰衣草精华及尿 囊素等。

实际购买产品时推荐油性,毛孔粗大皮肤一定要选择针对性产品,因为这方面化 妆水具有一定独特功效,可帮助控制油脂分泌,收敛毛孔。而其它类型皮肤可考虑以 保湿,滋润为主。因为美白,抗衰老等功效如选择专门的精华素,乳液,膏霜之类效 果更好。

如果平常会使用粉底液,或者带有spf指数的日霜,隔离霜,防晒霜之类推荐选择 一款滋润型半透明或乳液型化妆水。因为此类化妆水保湿能力强,滋润效果更久,使

用后可使皮肤滋润,光滑,从而起到帮助防晒霜,隔离霜等含有一定粉剂,较难涂抹 的产品在脸上涂布的作用,并且可以是粉底更好地附着在脸上,使状容更持久。

3、分散作用

使非水溶性物质在水中成微粒均匀分散状态的现象称为分散作用。分散过程中,表面活性剂分子的亲水基一端伸在水中,亲油基一端吸附在固体粒子表面,在固体的表面形成了亲水性吸附层。活性剂的润湿作用破坏了固体微粒间的内聚力,使活性剂

分子进入固体微粒中,变成小质点分散于水中。(提问:分散与乳化有什么区别?)化妆品的分散系统包括粉体、溶剂及分散剂三部分。粉体可分为无机颜料、有机 颜料两类;溶剂则分为水系、非水系两类;作为媒介的分散剂又有亲水性(适用于水 系)与亲油性(适用于非水系)两类。因此系统有多种组合方式,实际生产上它们混 在复杂的系统中加以利用的情况较多。用于分散颜料的表面活性剂很多既是乳化剂又是分散剂,如烷基醚羧酸盐、烷基

磺酸盐等,它们都有很好的分散性能。但口红等化妆品常会因汗和皮脂的破坏而影响

化妆效果,近年来出现的硅酮酸则不会产生此类问题。硅酮酸是以硅油为基质,以耐

油性、耐水性好的非离子型聚醚变性硅酮为活性剂,能使颜料不被破坏,是适用于各 种皮肤的化妆佳品。

4、清洁洗涤、柔软去静电、润湿渗透作用

表面活性剂在化妆品上的应用除了乳化、增溶、分散等主要用途外,还有清洁洗 涤、柔软去静电和润湿渗透等作用。

知识点介绍:洗涤剂的选择与使用 合理选择洗涤剂:家庭应慎选清洁剂品牌,避免使用合成洗衣粉,最好选用无磷、无苯、无荧光增白剂的肥皂粉,或是选用低磷、低苯洗衣粉,但使用时一定要漂洗干 净。

正确使用洗涤剂:①各种清洁剂要独立存放,单独使用,不可混合使用。②用洗 涤剂清洗餐具后,一定要用清水充分冲洗。自来水冲洗应持续5分钟以上。③注意使 用方法。因为再好的清洁剂,若使用不当,也会给健康带来或多或少的影响。例如,用洗洁精洗蔬菜、水果时,洗涤液浓度应为0.2%,浸泡时间以5分钟为宜;浸泡后还 需反覆用流动清水冲洗。用厨房洗涤剂洗餐具时,洗涤液浓度应为0.2%-0.5%,浸泡 时间以2-5分钟为宜,浸泡后反覆用流动清水冲洗;冲洗每件物品不能少于10秒钟等。

使用洗涤剂的误区

(1)有人把多种洗涤剂、消毒剂混合使用,以为去污清洁效果好,殊不知这样 会对人体健康产生危害。尤其是洁厕灵与漂白粉、消毒剂的组合可能会对人体造成致 命的危害。专家指出,由于洁厕剂是用盐酸勾兑成的,氯的含量较高,所以当洁厕粉 与漂白粉合用或漂白粉与含氨类清洁剂合用时就会产生有毒的氯气,使人的眼、鼻、咽喉受到刺激,严重者还会烧伤肺部。另外,喷雾型的消毒剂、清洁剂特别是除臭剂、空气清新剂等混用,也会发生化学反应,对人体产生危害。据报载,广州一家庭主妇在家打扫卫生时突然晕倒,家人发现后,将她送到医院 抢救,半小时后这名主妇停止呼吸。法官化验其血液和胃液,确认是氯气中毒。分析 原因,竟是这名主妇为了获得更强的去污能力,把家用洗涤剂、浴液和洁厕精等3类 共5种洗涤用品混合使用,致使发生化学反应产生氯气,导致悲剧产生。

(2)有人认为家用洗涤剂杀菌消毒去污力强,放得越多洗得越干净,为了增加 效果可以多浸泡一段时间,事实上这是一种错误的认识。目前市场上出售的普通洗洁 剂可以除果蔬表面的大部分农药残余,但不具备消毒、杀菌功能,相反浸泡时间过长,细菌会随着洗涤残液进入人体。用洗涤液清洗过后的餐具必须用自来水漂洗两次以 上。用洗涤剂清洗蔬菜、水果时,浸泡时间要根据果蔬表皮的不同情况而定,比如洗 草莓之类表皮不光滑的,浸泡十几秒即可,否则洗涤剂会有残留。洗青菜,只需浸泡 30秒,为最大限度地去除残留的洗涤剂,应该用自来水至少清洗两次。

五、阴离子表面活性剂

N-酰氨基酸及盐 RCOONa 阴离子表面活性剂

R-SO3Na

羧酸(酯)盐型(或高级脂肪酸盐型)磺酸盐型

R-OSO3Na 硫酸(酯)盐型 R-OPO3Na2 磷酸酯盐

1)N-酰氨基酸及其盐

N—酰氨基酸是由α一氨基酸的氨基酰化后制得,配基部分可以由单一的脂肪酸 或天然脂肪酸引入,由于氨基酸中的氨基的电性被中和,酰化的氨基酸与一般氨基酸 不同,它属阴离子表面活性剂,而一般氨基酸属两性表面活性剂。

(1)N-酰基肌氨酸(N-Acyl sarcosine),结构式为:

用 途:用于低刺激香波,有增泡和稳泡作用,对头发亲合性强,用作调理香波,改善头发梳理性,减少静电。用于皮肤清洁剂,治疗面部粉刺,它可与水杨酸和过氧 化苯甲酰等匹配,不影响其活性,对易过敏皮肤也可反复使用。刺激性极低,用于含 药化妆品,如去头屑香波、治疗粉刺膏霜等。在口腔制品中应用很广,如口腔清洗剂和牙膏等,它可吸附在齿避上,抑制己糖激酶的生长,防止牙齿腐烂.此外,它还可

用作香皂和浴皂添加剂。安全性:N—酰肌氨酸已在化妆品和洗涤用品方面安全应用几十年,对皮肤不会 产生过敏和刺激,安全性非常高。

2)羧酸(酯)盐型

(1)羧酸盐型 如肥皂一般是含碳14~18个的羧酸盐。羧酸盐分为单价羧酸盐(如钠、钾、胺和

乙醇胺盐等)和多价羧酸盐(如钙、镁、锌和铝盐等)。多价羧酸盐表面活性不突出,称 为金属皂。结构式为:

单价羧酸盐也称皂类,它是最古老的、应用最广泛的阴离子表面活性剂,钠和钾 盐主要用作皂基。化妆品方面的应用也很广泛,利用配方中羧酸与相应的碱反应生成 羧酸盐作为乳化刑,制备O/W型膏霜或乳液。

用 途:主要用作皂基、各种乳浓和膏霜基体。安全性:化妆品使用的脂肪酸是天然脂肪酸,对正常的健康皮肤不会引起不良反

应。碱金属盐类略呈碱性,曾报道对某些人稍有刺激的感觉,可能是由于月挂酸存在 引起的。市售皂粉为脂肪酸钠,精制的皂基(粉)是香皂的基质。

3)硫酸(酯)盐型

(1)烷基硫酸酯盐(Alkyl sulfates,简称AS),结构式为:

用 途:用作0/W型乳化剂、润湿剂和悬浮剂。它是香波和皮肤清洁剂使用较广 的表面活性剂之一。最常用的是月桂醇硫酸酯盐,其溶解性略差,倾向产生闪泡,一 般与其他非离子或阴离子表面活性剂复配能增加泡沫的稳定性和粘度,并降低其对皮 肤的脱脂能力。安全性:AS在高浓度和吸留在皮肤上时,有刺激性。它能促进皮肤对其他物质 的渗透和使表皮组织脱脂。在化妆品使用条件下,AS是安全的。

(2)烷基聚氧乙烯醚硫酸酯盐(Alkyl ether sulfates,简称AES),结构式为:

用 途:AES用作香波的主要表面活性剂,较少用作乳化剂,但也用于皮肤清洁 剂和沐浴制剂。一般,与其他阴离子、非离了和两性表面活性剂复配。国内,使用钠 盐为主,国外,使用三乙醇胺盐和铵盐较普遍。

安全性:对皮肤渗透作用与AS相近,对皮肤刺激性略低于AS。AES略较AS安全。

4)磺酸盐型

(1)烷基苯磺酸盐(Alkylaryl sulfonates,简写LAS一Na),结构式:

用 途:长链烷基苯磺酸盐主要用于各类洗涤剂,在化妆品中应用不很广泛,它 们的去污人太强,以致洗后的头发和皮肤留下干和粗糙的感觉。主要用于洗衣粉。如 与其他表面活性剂复配可用于洗涤类化妆品,如泡沫浴剂和抗脂溢性皮炎制品。

安全性:能把脂质从皮肤除去,对皮肤有中等刺激性,使用三乙醇胺盐较温和,复配可降低刺激性。

(2)烷基磺酸盐(A1kyl sulfonates or paraf6n sulfonates,简称SAS),结构式:

用 途:SAS的制造工艺较简单,产品稳定性好,刺激性低,去污性能好,易于 生物降解。它是一种很有发展前途的表面活性剂。

安全性:对皮肤无致敏作用,质量分数为1%溶液皮肤(兔)敷贴试验和急性眼刺激 试验为稍有刺激性。

六、阳离子表面活性剂

阳离子表面活性剂在水中离解出具有表面活性的阳离子,它的电荷与阴离子表面 活性剂相反,故常称为“逆性肥皂”。就其化学结构而言,它至少合有一个长链的疏水基和一个带有正电荷的亲水基团。其中脂肪胺是阳离子表而活性剂的重要原料。

阳离子表面活性剂按其结构可分成下列六类:

(1)烷基胺盐(2)烷基咪唑啉盐(3)乙氧基化胺类(4)季铵盐

(5)杂环阳离子表面活性剂(6)DNP阳离子表面活性剂 1)烷基咪唑啉盐。结构式为:

用 途:在化妆品中,它主要用作调理剂、乳化剂、抗静电剂和抗菌剂等,用于 香波、护发素和一些护肤品。在其他工业今用作纤维柔顺剂、洗涤剂、润湿剂和缓蚀 剂。

安全性:属有机中强碱,pH值较高,对皮肤和眼睛有较大的刺激性。制成盐后刺 激性大大地降低。

2)乙氧基化胺类。结构式为:

用 途:主要用作乳化剂和调理剂,它也有助于固体悬浮。此外,在其他工业中,也用作乳化刑,抗静电剂和缓蚀剂。

安全性:急性经口毒性很低,浓液对眼睛和皮肤有刺激作用,但作为调理剂添加 入护发和护肤用品中,可认为是安全的。

3)季铵盐 季铵盐是应用最广的一类阳离子表面活性剂。在结构上,季铵盐可以看作是用有

机基团取代铵离子的四个氢原子后所形成的阳离子表面活性剂,其中的取代有机基团

可以是芳香族或脂肪族的疏水基,或者由环氧乙烷之类的亲水基所组成。季按盐中至

少有一个氮原子通过共价键与四个有机基团相连接,形成带正电荷的氮原子。季铵盐 碱性较强,在酸性或碱性介质中都具有稳定性,热稳定性也较好。

季铵盐突出的特性是对有负电荷的固体表面的吸附作用和杀茵消毒作用。其润湿 作用、发泡和乳化作用在各种季铵盐之间存在较大的差别,具有很有限的洗涤作用。一般季铵盐与其他制剂复配时应特别注意,其禁配化合物有阴离子表面活性剂、氧化 物、柠檬酸钠、蛋白质和一些高分子化合物等。这些禁配物最易导致其杀茵力肋降低 或产生混浊、沉淀。

季铵盐的化学结构(一个带正电的氮原子周围围绕着一个或多个烷基团)使得它 易于和头发亲和并适于作调理剂。过去的数年间便积累了大量的数据来验证其表现、稳定性和安全性。其次,季铵盐仍然是今天很经济的调理成分。

常见的季铵盐有:

(1)阳离子纤维素聚合物 又称聚纤维素醚季铵盐,是由纤维素或其衍生物进行季铵化后得到的产物,属于

聚季铵盐(polyquaternium)类。如聚季铵盐-10,它是由羟乙基纤维素与三甲铵取代环 氧化物反应生成的聚季铵盐系列产品。

性 质:对头发和皮肤具有很好的护理调节作用,对蛋白质基层具有附着性,使 头发保持光泽,使皮肤表面有一种如丝一般平滑的舒适感,富有弹性,它对头发的末 梢分叉具有修补作用,与阴、两性、非离子表面活性剂有良好的配伍性和相溶性,对 人体的皮肤和眼睛无任何急性毒性作用。

聚季铵盐-10:是阳离子纤维素衍生物的聚合物(羟乙基纤维素与三甲基铵的聚季 铵盐)。此种产品中的JR-400、JR-125已为我国化妆品所应用。美国国民淀粉化学有限 公司所生产的聚季铵盐-10产品的商品名称为Celquat SC-240、Celquat SC-230M,都是水溶性的阳离子聚合物,具有高度的阳离子特性,能与大多数两性和阴离子表面活性

剂相配伍,广泛用于护发和护肤产品。

聚季铵盐-4 : 美国国民淀粉化学公司生产的,商品名称是 CelquatH-100,CelquatL-200,均是水溶性阳离子纤维素共聚物,具有优良的阳离子特性和超强的配 伍性,其中Celquat L-200的粘度较低,阳离子活性较高,而与阴离子表面活性剂的配 伍性比Celquat H-100差;具有很好的成膜性,薄膜光亮、坚韧,广泛用于护发素、香 波、固发液、摩丝、嗜喱膏和护肤液及膏霜中。

还有聚季铵盐-

11、聚季铵盐-

6、聚季铵盐-

7、聚季铵盐-

22、聚季铵盐-39等。(2)瓜耳胶羟基丙基三甲基氯化铵(guar hydroxypropyl demithyl ammonium chloride)

性 能:白色或黄色粉末,加水时略变混浊。具有阳离子的特性,对头发有明显 的亲合力,有调理性,对湿头发梳理性好,使头发柔软、顺从,具有抗静电效果。几 乎能和所有化妆品用表面活性剂相配伍,甚至可以和脂肪醇硫酸酯和脂肪醇醚硫酸酯 等阴离子表面活性剂相配伍。具有增稠性和使乳液稳定的性质。

用 途:用于洗发剂和护发剂的多功能添加剂。它可作为调理剂、后处理剂、抗 静电剂、增稠剂、稳定剂。可作调理香波,泡沫虽略有下降,但手感会更细腻。改善 湿发梳理性,意味着干发手咸更光滑、柔松、自然飘散。珲可制作护发产品、润丝剂、头发再生剂。在头发产品适宜用量有0.3~2%,最后成品可配成带有珠光光泽。也可 用于膏霜中。

知识点介绍:肥皂、皂粉、洗衣粉和洗衣液的选择

(1)肥皂。刺激性比较小。肥皂的主要成分是硬脂酸钠,既有亲水性,又对油 污具有亲和力,所以去污效果良好。此外,肥皂因为多由天然材料制成,对皮肤的刺 激性比较小。但是,当肥皂遇到硬水中的钠盐或镁盐时,便会生成难溶于水的钙肥皂 与镁肥皂,沉积在衣物的纤维缝隙里,既造成浪费,又难将衣物漂洗干净,会使衣物 发黄或褪色。

(2)洗衣粉。不要直接接触皮肤。洗衣粉是用石油化工产品为原料,经过一系 列反应制成的,一般呈弱碱性,碱性越强去污效果越好,但是对衣物的损害也就越大。它在各种水质中都能保持良好的去污能力。现在,洗衣粉种类越来越多,性能也有所 不同。比如,加酶洗衣粉中加入了碱性蛋白酶生物催化剂,能“消化”顽固的蛋白质类污垢,如汗斑、奶渍和血迹等。无磷洗衣粉中聚磷酸盐的含量大大降低,更环保,而且洗涤效果一点也不比传统洗衣粉差。洗衣粉若不接触人体,基本上是安全的,但若直接接触人体或在衣物中大量残留,会使皮肤过敏,甚至影响消化功能。据日本医学专家报告,每天使用洗衣粉的家庭妇 女,多数人面部都出现了“蝶状肝斑”,这是肝脏受损害的表现。

(3)洗衣液。其洗涤效果与洗衣粉相同,而且能更充分地溶解在水里,发挥去 污作用。

(4)肥皂粉。(如超能天然皂粉)适合洗贴身衣物。近年出现的肥皂粉是一种把 洗、护功能结合起来的洗涤产品,具有天然、强去污、超低泡、易漂洗等特点。它的 活性物质主要是脂肪酸,原料90%以上来自可再生的植物油脂,且不含聚磷酸盐。

肥皂粉对皮肤的刺激性低,且保护织物,洗后的衣物无需使用柔顺剂就蓬松柔软,解决了多次洗涤后织物污垢积淀、硬化、带静电等问题。由于肥皂粉中添加了特种钙 皂分散剂,所以去污力更强,是普通洗衣粉的1.3至1.5倍;它还不像肥皂那样对水有 要求,即使在低温和高硬度水中仍然表现出优良的洗涤性能。肥皂粉还克服了洗衣粉 刺激皮肤的缺点,洗涤效果也更出色。

在使用洗涤剂时,还应该根据衣物性质选择合适的洗涤用品,并根据衣物多少与 脏净程度严格控制用量。洗衣液较适合清洗轻柔衣物;洗衣粉更适合清洗牛仔衣、厚 重的外套以及窗帘、沙发罩等;天然皂粉更适合洗贴身衣物、婴幼儿的衣裤和尿布等 手洗衣物。

洗完衣服后,一定要漂洗干净,以没有泡沫为准。这样既能保护织物,又能避免 残留的化学成分进入人体。

七、非离子表面活性剂

非离子表面活性剂溶于或悬浮于水中不离解成离子状态,其分子也含有亲油基和 亲水基,但其表面活性是由整个中性分于体现的。非离子表而活性剂的亲油基是由高 碳脂肪醇、烷基酚、脂肪酸、脂肪胺和油脂等提供。亲水基是在水中不离解的羟基— OH和醚链结合一O一,它们是由环氧乙烷、多元醇、乙醇胺等提供的。由于这些亲水 基团在水中不离解,故亲水性极弱,因此,只靠—个羧基和醚键结合是不能将很大的 憎水基溶解于水的,它必须有多个这样的基结合,才能发挥它的亲水性。很大部分的非离子表面话性剂含有环氧乙烷,亲油基上加成的环氧乙烷分子数(n)越多,醚键结合 一O一数就越多,亲水性也就越大,就越容易溶于水。非离子表面活性剂在水中的溶

解行为与离子型表面活性剂不同,含有醚基或酯基的非离子表面活性剂在水中的溶解 度随温度的升高而降低,当超过某一温度(浊点)时,溶液会出现混浊和相分离。混浊 和相分离是可逆的,冷却时又可以恢复。当温度低于某一点时,混合物再次成为均相,这个温度称为“浊点”。

按亲水基类别,非离子表面活性剂主要分为聚氧乙烯型和多元醇型两大类。聚氧乙烯型:用含有活泼氢原子的亲油基原料和环氧乙烷进行加成反应而制成。凡含有-OH、-COOH、-NH2、-CONH2等基团的亲油基原料,由于其中的氢原子是化 学活泼的,容易与环氧乙烷发生加成反应,生成聚氧乙烯型表面活性剂。如:

多元醇型:由含有多个羟基的多元醇、烷基醇胺或糖类与高级脂肪酸生成的酯类 或酰胺类化合物。

(1)脂肪酸甘油酯:

主要有脂肪酸单甘油酯和脂肪酸二甘油酯。

性 质:不溶于水,在水、热、酸、碱及酶等作用下易水解成甘油和脂肪酸,HLB3~4,表面活性弱。

应 用:主要用作W/O型辅助乳化剂。

(2)蔗糖脂肪酸酯 简称蔗糖酯,是蔗糖和脂肪酸反应生成的一大类化合物。根据脂肪酸取代数不

同分为:单酯、二酯、三酯及多酯。性 质:溶于丙二醇、乙醇,但不溶于水和油;在酸、碱及酶等作用下易水解成蔗糖和脂肪酸,HLB5~13,表面活性弱。

应 用:主要用作O/W型乳化剂、分散剂。(3)脂肪酸失水山梨醇酯:司盘类[Spans]

即脱水山梨醇脂肪酸酯。是山梨糖醇及其单酐和二酐+各种脂肪酸→Spans(混合物)根据脂肪酸品种数量不同分为:

Span

-20-40-60-65-80-85 三油 脂肪酸 单月桂 单棕榈 单硬脂 三硬脂 单油

应 用:HLB1.8~3.8,因其亲油性较强,一般用作水/油乳剂的乳化剂。用于搽

剂,软膏,亦可作为乳剂的辅助乳化剂。

(4)聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸酯:吐温类[Tweens] 根据脂肪酸品种数量不同分为:

Tween

-20-40-60-65-80-85 三油 脂肪酸 单月桂 单棕榈 单硬脂 三硬脂 单油

应 用:亲水性大大增加,为水溶性表面活性剂,用作增溶剂、乳化剂、分散

剂和润湿剂。

(5)椰油酸二乙醇酰胺(6501)

结 构:RCON(CH2CH2OH)2,R=椰油基

应 用:具有增稠、润湿、强净洗、乳化、发泡及稳泡、无毒(不损伤皮肤,并保持织物柔软)、耐硬水等性能,与其他表面活性剂复配,具有良好的增稠、分散 污垢粒子的作用(对阴离子表面活性剂有较好的稳泡作用)。DJ-6501可应用于香波、液体洗涤剂、餐具洁净剂、织物清洗剂、化纤纺丝油剂、配制金属防锈洗涤剂及涂料 剥离剂等。

八、两性表面活性剂两性表面活性剂是指分子结构中具有阳离子亲水基团,又同时具有阴离子亲水

基团;在强酸性的介质中,亲水基团带正电荷,表现出阳离子表面活性剂特性;在强

碱性的介质中,亲水基团带负电荷,表现出阴离子表面活性剂特性;在中性介质中呈 两性。

两性表面活性剂低毒性,对皮肤、眼睛刺激性低,耐硬水和较高浓度的电解质,有一定的杀菌性和抑菌性,有良好的乳化和分散效能,对织物有优异的柔软平滑和抗 静电作用,可与几乎所有其他类型的表面活性剂配伍,并有协同效应,可吸附在带负 电荷或正电荷的物质表面上,而不会形成憎水膜,因此,有很好的润湿性和发泡性,它还有良好的生物降解性。

两性表面活性剂可分成下列三类:

(1)甜菜碱类(2)β—氨基丙酸类(3)咪唑啉类 1)甜菜碱类。结构式为:

甜菜碱系表面活性剂包括羧酸型、硫酸酯型和磺酸型甜菜碱.甜菜碱系两性表 面活性剂的基本分子结构是由季铵盐型阳离子和羧酸型阴离子(或其他类型阴离子)所 组成。羧酸型甜菜碱在等电点和等电点以上的pH值时呈两性(即中性和碱性pH值范 围),在等电点以下(即酸性pH范围)呈阳离子性质,它不表现出阴离子的性质。除了在 很低pH值范围与阴离子表面活性剂产生沉淀外,它们可与所有类型的表面活性剂匹 配。

用 途:可用洗涤剂、稳泡剂、增泡剂、增稠剂、调理剂等。安全性:对皮肤和眼睛的刺激性很低,与其他表面活性剂复配物对皮肤和服睛 很少或几乎不产生刺激。

2)β—氨基丙酸类。结构式为:

用 途:在中性或碱性pH值范围内,有优良的发泡能力。在低pH值时,表现出

阳离子性质,失去发泡能力。处于两性状态时,对头发有很好的亲合力,适用于所有 类型发类制品。它们也可用作乳化剂。

安全性:对皮肤和眼睛的刺激件很低。

3)咪唑啉类。结构式为:

用 途:两性咪唑啉类表面活性剂是温和的洗涤剂,其乳化能力较差。它们可 与所有类型的表面活性剂匹配,对硬水的容忍度较高。它们能与阴离子表面活性剂络 合,减少阴离子表面活性剂对眼睛产生的刺激,但又不影响其发泡作用。两性咪唑淋 类表面活性剂广泛用于温和香波和沐浴制品。含有两性咪唑啉的香波能使头发柔软,易梳理和抗静电。一般使用的pH值范围为6.5-7.5。

安全性:浓溶液(w>20%)会刺激眼睛,但在一般使用浓度条件,对眼睛和皮肤 刺激性很低或不产生刺激。急性口服毒性也很少。可认为是无毒的。

3、其它表面活性剂。如磷脂、茶皂素等。

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